Olivier Guillaume est le fondateur et l'administrateur de Lieutenant Guillaume, un cabinet de conseil à haute culture entrepreneuriale, constitué de comptables, de fiscalistes, de gestionnaires et de juristes, qui ambitionne d'aider les entrepreneurs à lancer leurs compagnies et de résoudre les problèmes auxquels sont confrontés les jeunes indépendants.
Olivier Guillaume est membre de l'Institut professionnel des Comptables et Fiscalistes agréés. Il accorde une grande importance à la formation continue, qu'il considère comme faisant partie de son quotidien depuis plus de neuf ans. Il a suivi la licence spéciale en Finance et la formation en gestion du patrimoine à l'ICHEC, et est détenteur du diplôme de comptable auprès de la Chambre belge des Comptables. Il termine en 2016 un Master en Gestion fiscale à Solvay.